Asymmetrische transannulare [1,5]-Kohlenstoffverschiebung von transient erzeugten C3 Ammoniumenolaten

• Antragsteller: Professor Dr. Jan Paradies
• Fachliche Zuordnung: Organische Molekülchemie - Synthese, Charakterisierung
• Förderung: Förderung seit 2024
• Projektkennung: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Projektnummer 545934529

Das Projekt fokussiert die Entwicklung asymmetrischen [1,5]-Kohlenstoffwanderung von transient gebildeten C3 Ammoniumenolaten zur Synthese von chiralen Tetrahydrochinolin-4-on-Derivaten. Unsere bisherigen Ergebnisse zeigen, dass die Reaktion wird durch eine intramolekulare Addition eines tertiären Anilinfragments an ein Michael-Akzeptor unter Bildung eines Ammoniumenolats initiiert wird, worauf eine stereospezifische [1,5]-Kohlenstoffwanderung eintritt. Um darauf basierend eine asymmetrisch Reaktion zu realisieren, werden neue Borenium-basierte chirale Lewis-Säure Katalysatoren für die asymmetrische Reaktion entwickelt. Diese Katalysatoren werden in der asymmetrischen Umlagerungsreaktion eingesetzt, wodurch ein breites Produktportfolio gewährleistet wird. Durch unterschiedliche Substitutionsmuster im Anilin- und Michael-Akzeptor-Fragment werden Tetrahydrochinolin-4-one mit quartären Stereozentren, annlierten Ringen oder bicyclischen Alkaloidstrukturen erhalten. Weiterhin wird der Reaktionsmechanismus detailliert durch kinetische und computer-chemische Experimente untersucht.

• DFG-Verfahren: Sachbeihilfen