Untersuchung des Startvorgangs radikalischer Polymerisationen durch Endgruppenanalyse mit Elektrospray-Ionisations-Massenspektrometrie

• Antragsteller: Professor Dr. Michael Buback
• Fachliche Zuordnung: Präparative und Physikalische Chemie von Polymeren
• Förderung: Förderung von 2004 bis 2008
• Projektkennung: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Projektnummer 5436360

Die Modellierung des zeitlichen Verlaufs der radikalischen Polymerisation sowie der Produkteigenschaften erfordert genaue Kenntnisse der Kinetik der Teilschritte. Dem Startschritt kommt dabei große Bedeutung zu. Aufbauend auf die bereits erfolgte Analyse der Prozesse im Lösemittelkäfig sollen die nachfolgenden Reaktionen bis zum eigentlichen Startschritt, der Anlagerung eines Radikals an ein Monomermolekül, studiert werden. In dieser sich bis zu Mikro- oder sogar Millisekunden erstreckenden Zeitspanne können Zerfallsreaktionen der intermediären Radikale, aber auch Übertragungs- und Umlagerungsreaktionen erfolgen. Für die Effektivität von Initiatoren und besonders für die Produkteigenschaften ist es wichtig, die Art der startenden Spezies und somit die im Polymer fixierte Endgruppe zu kennen. Dies gilt besonders für Polymere mit geringer Molmasse. Durch Elektrospray-Ionisations-Massenspektrometrie sollen die Art und Anzahl der Endgruppen in Polymeren bestimmt und die in dieser Messgröße enthaltene kinetische Information über Folge-, Übertragungs- und Terminierungsreaktionen der primär aus dem Initiator gebildeten Radikale entschlüsselt werden. Aufbauend auf diesen Erkenntnissen erscheint es möglich, die Art und Anzahl der in ein Polymeres eingebauten Endgruppen zu streuen. Die Untersuchungen sollen für Substanz- und Lösungspolymerisationen in weiten Zustandsbereichen erfolgen.

• DFG-Verfahren: Sachbeihilfen
• Beteiligte Person: Professor Dr. Philipp Vana