Cer-katalysierte, oxidative C-C-Verknüpfungen von 1,3-Dicarbonylverbindungen mit Olefinen und Luftsauerstoff
Zusammenfassung der Projektergebnisse
Die Synthese von 1,4-Diketonen kann in der Regel nur unter großem materiellen Aufwand an Reagenzien bewältigt werden. Beispielsweise ist die a-Halogenierung von Ketonen oder die Verwendung von Umpolungs-Strategien erforderlich, was beides im Hinblick auf die Atom-Ökonomie als suboptimal angesehen werden kann. Wir haben ein neues, zweistufiges Eintopf-Verfahren entwickelt, um Ketone mit einfachen Olefinen oxidativ zu 1,4-Diketonen zu verknüpfen. Die Reaktion ist Cer-katalysiert und verwendet Luftsauerstoff als Oxidationsmittel, was unter dem Gesichtspunkt einer nachhaltigen Chemie als optimal angesehen werden kann. Im Rahmen von Arbeiten zur Synthese von Heterocyclen aus unseren 1,4-Diketonprodukten haben wir ferner eine neue Transformation zu Achtringlactamen entdeckt, einem Strukturmotiv, das für die Entwicklung von ß-Schleifen-Peptidmimetika von Bedeutung ist. In Zusammenarbeit mit der Fa. Boehringer Ingelheim haben wir die Synthese einer parallen Verbindungsbibliothek bestehend aus Achtringlactamen entwickelt.
Projektbezogene Publikationen (Auswahl)
- J. Christoffers, T. Werner, M. Rössle, CataL Today 2007, 121, 22-26.
- M. Rössle, J. Christoffers, Syn/etf 2006, 106-108.
- M. Rössle, T. Werner, A. Baro, W. Frey, J. Christoffers, Angew. Chem. 2004, 776,6709-6711.
- M. Rössle, T. Werner, W. Frey, J. Christoffers, Eur. J. Org. Chem. 2005, 5031- 5038.
