Ultraschnelle dynamische Prozesse bei der molekularen Erkennung durch Wasserstoffbrücken
Zusammenfassung der Projektergebnisse
Das Projekt beschäftigte sich im Wesentlichen mit drei Aspekten: (i) Erstellung einer bislang in der Literatur nicht vorhandenen quantitativen Korrelation der OH-Streckschwingungsfrequenz von HOD als Funktion der Geometrie der Wasserstoffbrücke zu nächsten D20-Nachbammolekülen aus Messungen der Temperatur- und Dichteabhängigkeit der OH-Infrarotabsorption in flüssigen und überkritischen wässrigen Volumenphasen. (ii) Erstmalige Messung des Schwingungsenergietransfers in kondensierten und überkritischen Phasen von Ammoniak am Beispiel der ND-Streckschwingungsrelaxation von NDH2 in NH3. Die temperatur- und dichteabhängigen Daten offenbaren den überraschenden Befund, dass Wasserstoffbrücken für die Dynamik des Energietransfers keine Rolle spielen. (iii) Bestimmung der Schwingungsenergierelaxation von Ammonium-Kationen, die im Hohlraum von Aminopolyether-Kryptanden komplexiert sind. Der Energietransfer vom Gast-Kation auf den Wirt muss aus geometrischen Günden durch Wasserstoffbrückenbindungen vermittelt werden.
Projektbezogene Publikationen (Auswahl)
- ND-stretching vibrational energy relaxation of NH2D in liquid-to-supercritical ammonia studied by femtosecond mid-infrared spectroscopy. J. Chem. Phys. 128, 064502 (2008)
T. Schäfer, D. Schwarzer, J. Lindner, and P. Vöhringer
- Relating linear vibrational spectroscopy to condensed-phase hydrogen bonded structures: Liquid-to-supercritical water. J. Chem. Phys. 128, 244510 (2008)
A. Kandratsenka, D. Schwarzer, and P. Vöhringer
