Synthese von Cochinchistemonin und verwandten Stemona-Alkaloiden
Zusammenfassung der Projektergebnisse
Es ist im vorliegenden Projekt gelungen, zwei Methoden zur Bildung des Pyrido- [1,2-a]azepin-Skeletts von Cochinchistemonin (1) und Stemocochinamin (2) zu etablieren. Das hierfür notwendige Edukt wurde ausgehend von einem chiralen Piperidin in einer 14-stufigen Reaktionssequenz gewonnen. Zum einen gelang die Cyclisierung zum Azepin-Gerüst durch eine photochemisch induzierten Radikaladdition eines Aldehyds an einen Michael-Akzeptor, zum anderen durch einen verwandten SmI2-induzierten Ringschluß. Beide Routen verliefen jedoch mit Bezug auf Chemo- und Diastereoselektivität nicht zufriedenstellend, so dass eine dritte Methode über eine Enin-Metathese mit nachfolgender Photooxygenierung getestet wurde. Dieses Verfahren bietet einen Zugang zum erwünschten Ringgerüst, der nach gegenwärtiger Einschätzung die höchsten Erfolgsaussichten bietet und in einer laufenden Dissertation weiter verfolgt wird.
