Hochauflösendes Tandem-Massenspektrometer mit Elektrospray-Ionisierung
Zusammenfassung der Projektergebnisse
Das LTQ-Orbitrap-Massenspektrometer (Elektrospray-Ionisierung) wird in der Zentralen Analytik der Chemischen Institute der Technischen Universität Braunschweig durch Herrn Dr. Papke betreut. Hauptnutzer sind neben dem Institut für Organische Chemie insbesondere das Institut für Anorganische und Analytische Chemie, sowie das Institut für Hochfrequenztechnik. Messergebnisse flossen in bisher mehr als 50 wissenschaftliche Publikationen der Arbeitsgruppen Lindel, Schulz, Mazik, Hopf, Tamm, Bröring, Johannes, sowie der Emmy-Noether- Nachwuchsgruppen Dickschat und Walter ein. Auf dem Gebiet der Naturstoffforschung stand im Arbeitskreis von Prof. Dr. Thomas Lindel die Totalsynthese von Terpenoiden, Alkaloiden und Peptiden v. a. aus marinen Quellen im Mittelpunkt. Hervorgehoben sei die Entwicklung eines enantioselektiven Zugangs zum Diterpen (+)-Cubiten mit Samariumdiiodid-vermittelter Bizyklisierung zu einem [8.2.2]-System. Die DFG-Forschergruppe PROTRAIN profitierte ebenfalls von der Leistungsfähigkeit des LTQ-Orbitrap-Massenspektrometers. Als hervorragend geeignet erwies sich das Massenspektometer zur Analyse der Photofunktionalisierung von Peptiden, die die Fragmentierung der Reaktionsprodukte zur Ermittlung der Markierungspositionen erfordert. Es gelang der Arbeitsgruppe Lindel, in einer neuartigen Reaktion 2-Azidobenzimidazole zur selektiven Photoarylierung von Carboxygruppen und von Tyrosin- Seitenketten zu nutzen. Auch ließen sich für die Photoaffinitätsmarkierung konzipierte Diazirine und deren Photoaddukte sehr gut vermessen. Bei kleinen Molekülen liefert der Orbitrap-Detektor unmittelbar die Summenformel. Prof. Dr. Stefan Schulz nutzte das Massenspektrometer z. B. zur Identifizierung von Pheromonen aus der Wespenspinne oder erstmals auch aus Fröschen, sowie im Rahmen des Transregio-SFBs "Roseobacter". Dr. Jeroen Dickschat gelang hier z. B. die Totalsynthese des Pyrrolosesquiterpenoids Glaciapyrrol. Eine weitere Anwendung fand das LTQ-Orbitrap-Massenspektrometer in der Wirt-Gast-Chemie durch Prof. Dr. Monika Mazik, z. B. bei der Vermessung künstlicher Rezeptoren auf der Basis von 8-Hydroxychinolin.
Projektbezogene Publikationen (Auswahl)
- Composition of the cloacal gland secretion of tuatara, Sphenodon
punctatus. Chemistry & Biodiversity, Vol. 6. 2009, Issue 1, pp. 1–37.
B. Flachsbarth, M. Fritzsche, P. J. Weldon, S. Schulz
(Siehe online unter https://dx.doi.org/10.1002/cbdv.200800265) - Recognition properties of receptors consisting of imidazole and indole recognition units Towards carbohydrates.
The Beilstein Journal of Organic Chemistry, Vol. 6. 2010, No. 9.
M. Mazik, A. Hartmann
(Siehe online unter https://dx.doi.org/10.3762/bjoc.6.9) - The sex pheromone of the wasp spider Argiope bruennichi.
Angew. Chem. 122, 2077-2080 (2010) und Angewandte Chemie International Edition, Vol. 49. 2010, Issue 11, pp. 2033–2036.
S. P. Chinta, S. Goller, J. Lux, S. Funke, G. Uhl, Stefan Schulz
(Siehe online unter https://dx.doi.org/10.1002/anie.200906311) - 8-Hydroxyquinoline as a building block for artificial receptors: Binding preferences in the recognition of glycopyranosides.
Organic & Biomolecular Chemistry, Vol. 9. 2011, pp. 2319-2326.
M. Mazik, C. Geffert
(Siehe online unter https://dx.doi.org/10.1039/c0ob00960a) - The Absolute Configuration of the Pyrrolosesquiterpenoid Glaciapyrrol A. Chemistry - A European Journal, Vol. 17. 2011, Issue 42, pp. 11930–11934.
R. Riclea, J. S. Dickschat
(Siehe online unter https://dx.doi.org/10.1002/chem.201101139) - Enantioselektive Totalsynthese des Diterpens (+)-Cubiten.
Angew. Chemie, Vol. 124. 2012, pp. 11047-11050; Angewandte Chemie International Edition, Vol. 51. 2012, Issue 43, pp. 10889–10892.
K. Simon, J. Wefer, E. Schöttner, T. Lindel
(Siehe online unter https://dx.doi.org/10.1002/anie.201205143) - Photochemical arylation of Brønsted acids with 2-azidobenzimidazole.
European Journal of Organic Chemistry, Vol. 2012, Issue 4, pp. 681–684.
A. Sudakow, P. G. Jones, T. Lindel
(Siehe online unter https://dx.doi.org/10.1002/ejoc.201101711) - Volatile amphibian pheromones: Macrolides of mantellid frogs from Madagascar. Angew. Chem. 124, 2229-2232 (2012) und Angewandte Chemie International Edition, Vol. 51. 2012, Issue 9, pp. 2187–2190.
D. Poth, K. Wollenberg, M. Vences, S. Schulz
(Siehe online unter https://dx.doi.org/10.1002/anie.201106592) - On the Reactivity of Silylboranes towards Lewis Bases: Heterolytic B-Si Cleavage vs. Adduct Formation. European Journal of Inorganic Chemistry, Vol. 2013, Issue 15, pp. 2799–2806.
C. Kleeberg, C. Borner
(Siehe online unter https://dx.doi.org/10.1002/ejic.201300119) - Substituted 3(2H)-Furanones by a Tandem Michael Addition/Palladium-Catalyzed Ring-Closing Protocol. European Journal of Organic Chemistry, Vol. 2013, Issue 5, pp. 841–845.
J. John, H. Hopf
(Siehe online unter https://dx.doi.org/10.1002/ejoc.201201253)
