Cp-Metallkomplexe mit angehängter Bor-Lewissäure-Funktionalität - neue Wege zu selbstaktivierenden Metall-Katalystoren

• Antragsteller: Professor Dr. Gerhard Erker
• Fachliche Zuordnung: Organische Molekülchemie - Synthese, Charakterisierung
• Förderung: Förderung von 2008 bis 2013
• Projektkennung: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Projektnummer 81897018

• Erstellungsjahr: 2012

Zusammenfassung der Projektergebnisse

Wir stellten Rhodium- und Iridiumkomplexe mit Cyclopentadienyl-Boran-Lewissäure-Substituenten her, angehängt über Trimethylen-Spacer an den Cp-Liganden. An diese konnten wir eine Reihe relevanter organischer Substrate koordinieren, aber das führte nicht wie erwartet zu neuen C-H Aktivierungsreaktionen. Dieselben Lewissäure-Seitenketten wurden auch an reaktiven Zirconocenderivaten angebracht. Hier führte eine Reihe von Alkyl-Abstraktionsreaktionen zur Eliminierung von Alkylboranen und so zur selektiven Entfernung der Bor-Lewissäure aus dem System. Sehr erfolgreich war die Verwendung der Cyanofunktionalisierten Chelatliganden NC-nacnac und NC-Pnacnac; für das letztere Bis(phosphinimin)-System haben wir einen eigenen Zugang entwickelt. Die Cyanogruppen dienen als Anknüpfungspunkte für sehr elektrophile Bor-Lewissäurekomponenten. Die Zirconocenkomplexe, die wir in verschiedenen Kombinationen mit diesen Liganden hergestellt haben, dienten uns als Übergangsmetallkomponenten zur Generierung sehr reaktiver homogener Ziegler-Natta-Katalysatoren für die Ethen-Polymerisation.

Projektbezogene Publikationen (Auswahl)

• "Facile Cyclometalation Reactions of Cp-Zirconium Complexes with Weakly Lewis Acidic Pendent Boron Functionalities", Chem. Eur. J. 2009, 15, 8124 – 8127
  M. Emmert, G. Kehr, R. Fröhlich, G. Erker
  
• "Reactions of Topologically Related “nacnacH-CN” and “P-nacnacH-CN” Chelate Ligand Systems with HB(C6F5)2", Organometallics 2011, 30, 2377-2384
  K. Spannhoff, R. Rojas, R. Fröhlich, G. Kehr, G. Erker
  
• "Synthesis and Structure of Bifunctional Zirconocene/Borane Complexes and their Activation for Ethylene Polymerization", Organometallics 2011, 30, 6372-6382
  R. S. Rojas, B. C. Peoples, A. R. Cabrera, M. Valderrama, R. Fröhlich, G. Kehr, G. Erker, T. Wiegand, H. Eckert
  
• "Synthesis of [(-cyano-P-nacnac)Cp] and [(-cyano-nacnac)Cp]-zirconium Complexes, and their Remote Activation for Ethylene Polymerization", Dalton Trans. 2012, 41, 1243-1251
  R. S. Rojas, A. R. Cabrera, B. C. Peoples, K. Spannhoff, M. Valderrama, R. Fröhlich, G. Kehr, G. Erker
  (Siehe online unter https://doi.org/10.1039/c1dt11261a)