NHC-stabilisierte Komplexe der Nickel-Triade und deren Anwendung in Element-Element-Aktivierungsreaktionen

• Applicant: Professor Dr. Udo Radius
• Subject Area: Inorganic Molecular Chemistry - Synthesis and Characterisation
• Term: from 2005 to 2013
• Project identifier: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Project number 5456723

Bisherige Arbeiten im Rahmen des Projektes zeigten, dass Komplexe des Typs [Ni2(R2lm)4(COD)] (R2lm = 1,3-Di(organyl)imidazol-2-yliden) unter milden Bedingungen die außergewöhnlich metallbasischen Komplexfragmente [Ni(R2Im)2] übertragen und für stöchiometrische und katalytische Reaktionen nutzbar machen. Bislang konnte gezeigt werden, dass der Komplex [Ni2(iPr2lm)4(COD)] 1 der momentan effizienteste bekannte Katalysator für die Insertion von internen Alkinen in die 2-2 -C-C-Bindung von Biphenylen unter katalytischer C-C-Aktivierung ist. Ein wesentlicher Erfolg bisheriger Arbeiten ist die gelungene C-F-Aktivierung polyfluorierter Aromaten mit Hilfe von 1 sowie die Entwicklung eines katalytisch aktiven Systems zur Kreuzkupplung perfluorierter Aromaten mit Boronsäuren. In der Antragsperiode sollen die Untersuchungen zur C-F-Aktivierung fortgeführt werden und systematisch das Potential von 1 in der Aktivierung von C-F-Bindungen, der Reaktionsweg zu den Produkten, die Reaktivität der entstandenen Komplexe sowie das Potential dieser Verbindungen in weiteren katalytischen Transformationen fluorierter Verbindungen erforscht werden. Weiterhin sollen die Arbeiten zur C-C-Aktivierung fortgeführt werden und die C-C-Aktivierung von Nitrilen und anderen Substraten mit Hilfe von 1 sowie mögliche katalytische Anwendung untersucht werden. Ferner werden C-S-Aktivierungsreaktionen an Sulfiden, Sulfoxiden und Sulfonen systematisch untersucht. Neben den bisher aufgeführten Bereichen soll generell die Reaktivität von 1 weiterhin erforscht werden sowie zu 1 analoge Komplexe mit chelatisierenden Carbenliganden synthetisiert werden.

• DFG Programme: Research Grants