Asymmetric Organocatalysis with N-Heterocyclic Carbenes, Proline Derivatives and Bronsted Acids

• Applicant: Professor Dr. Dieter Enders (†)
• Subject Area: Organic Molecular Chemistry - Synthesis and Characterisation
• Term: from 2005 to 2012
• Project identifier: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Project number 5451488

Unter Verwendung von neuen N-benzyl-substituierten Triazoliumsalzen als Präkatalysatoren ist es uns gelungen eine erste praktikable organokatalytische intermolekulare Stetter-Reaktionen mit guten Ausbeuten und Enantiomerenüberschüssen bis zu 99% ee nach Umkristallisation zu entwickeln. Wir beabsichtigen nun zum Einen die Erweiterung dieser Methode unter Verwendung verschiedener Michael-Akkzeptoren, zum Anderen soll die NHC-organokatalytische Trifluormethylierung bzw. Cyanierung von Carbonylverbindungen weiter verfolgt und die Carben-katalysierte aza-Morita-Baylis-Hillman untersucht werden. Im zweiten SPP-Projekt erlaubte uns die Entwicklung einer multi-Komponenten Tripel-Domino-Reaktion einen effizienten organokatalytischen Zugang zu Cyclohexencarbaldehyden, die ihrerseits wertvolle Synthesebausteine für weiterführende Reaktionssequenzen darstellen. Hierbei sollen in den weiteren Untersuchungen speziell neue Organokaskaden ausgehend von der von uns kürzlich entwickelten Michael-Additions/Aldehyd-α-Alkylierungs-Sequenz und basierend auf einer Tandem-Enamin-Enamin-Aktivierung entwickelt werden. Weiterhin ermutigen uns unsere Arbeiten auf dem Gebiet der Brønsted-Säure katalysierten Isoindolin-Synthese diese Methodik durch Variation der Nucleophile und Michael-Akzeptoren zu erweitern. Bei all diesen Arbeiten soll zudem der Anwendungsbezug im Hinblick auf die Natur- und Wirkstoffsynthese durch den Einsatz von organokatalytischen Schlüsselschritten demonstriert werden.

• DFG Programme: Priority Programmes
• Subproject of: SPP 1179: Organocatalysis