Dreifachbindungen zu den schwereren Homologen des Kohlenstoffs

• Applicant: Professor Dr. Alexander C. Filippou
• Subject Area: Solid State and Surface Chemistry, Material Synthesis
• Term: from 2004 to 2010
• Project identifier: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Project number 5428518

• Final Report Year: 2010

Final Report Abstract

Silizium und die schwereren Elemente der Kohlenstoffgruppe (Ge – Pb) unterscheiden sich grundsätzlich vom Kohlenstoff in ihrer Fähigkeit π-Bindungen (Mehrfachbindungen) zu knüpfen. So war vor wenigen Jahren die Isolierung von Verbindungen, die Dreifachbindungen zum Element Blei aufweisen, wegen der insbesondere durch relativistische Effekte stark verringerten Hybridisierungwilligkeit des Elements unvorstellbar, und der Zugang zu Komplexen, die eine Übergangsmetall-Silizium-Dreifachbindung aufweisen, war ein seit 25 Jahren ersehntes, nicht erreichbares Ziel. Im Rahmen des Forschungsprojektes „Dreifachbindungen zu den schwereren Homologen des Kohlenstoffs“ gelangen durch die Isolierung und detaillierte Charakterisierung der Plumbylidin-Komplexe trans-[X(PMe3)4M≡Pb-C6H3-2,6-Trip2] (X = Br, I; M = Mo, W; Trip = C6H2-2,4,6-iPr3), des Silylidin-Komplexes [Cp(CO)2Mo≡Si-C6H3-2,6-Trip2] und stabiler Carben-Addukte von SiBr2 und Arylsilizium(II)chloriden fundamental neue Beiträge in der Chemie der Elemente der Kohlenstoffgruppe, die neue Forschungsfelder insbesondere in der Chemie des Siliziums etablieren können, ähnlich wie die Entdeckung der Alkylidin- Komplexe von Übergangsmetallen durch E. O. Fischer im Jahr 1973.

Publications

• Triple bond to lead: Synthesis and characterization of the plumbylidyne complex trans-[Br(PMe3)4Mo≡Pb-C6H3-2,6-Trip2], Angew. Chem. 2004, 116, 2293; Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 2243
  A. C. Filippou, H. Rohde, G. Schnakenburg
  
• Ge2 trapped via triple bonds between two metal centers: Syntheses and structures of the germylidyne complexes trans,trans-[ Cl(depe)2M≡GeGe≡M(depe)2Cl] (M = Mo, W) – Bonding analyses of the M≡GeGe≡M chain, Angew. Chem. 2005, 117, 6133; Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 5979
  A. C. Filippou, G. Schnakenburg, A. I. Philippopoulos, N. Weidemann
  
• Activation of arylgermanium(II) chlorides by [Mo(PMe3)6] and [W(η2-CH2PMe2)H(PMe3)4]: A new route to metal-germanium triple bonds, Angew. Chem. 2006, 118, 6133; Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 5987
  A. C. Filippou, N.Weidemann, A. I. Philippopoulos, G. Schnakenburg
  
• Dreifachbindungen zu den schwereren homologen Elementen des Kohlenstoffs, Dissertation, Humboldt-Universität zu Berlin, Cuviller Verlag, Göttingen, 2008
  N. Weidemann
  
• Tungsten-mediated activation of a Pb(II)-N bond: A new route to tungsten-lead triple bonds, Angew. Chem. 2008, 120, 5883; Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 5799
  A. C. Filippou, N. Weidemann, G. Schnakenburg
  
• Neuartige Silane mit sterisch anspruchsvollen Aryl-Substituenten, Z. Anorg. Allg. Chem. 2009, 635, 253
  N. Weidemann, G. Schnakenburg, A. C. Filippou
  
• SiBr2(Idipp): A stable N-heterocyclic carbene adduct of SiBr2, Angew. Chem. 2009, 121, 5797; Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48, 5687
  A. C. Filippou, O. Chernov, G. Schnakenburg
  
• Metal-silicon triple bonds: The molybdenum silylidyne complex [Cp(CO)2Mo≡Si-R], Angew. Chem. 2010, 122, 3368-3372; Angew. Chem. Int. Ed. 2010, 49, 3296
  A. C. Filippou, O. Chernov, K. W. Stumpf, G. Schnakenburg
  
• Stable N- Heterocyclic Carbene Adducts of Arylchlorosilylenes and Their Germanium Homologues, Chem. Eur. J. 2010, 16, 2866
  A. C. Filippou, O. Chernov, B. Blom, K. W. Stumpf, G. Schnakenburg
  
• Tungsten-lead triple bonds: Syntheses, structures and coordination chemistry of the plumbylidyne complexes trans-[X(PMe3)4W≡Pb-C6H3-2,6-Trip2] (X = Br, I; Trip = C6H2- 2,4,6-iPr3), Angew. Chem. 2004, 116, 6674; Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 6512
  A. C. Filippou, N. Weidemann, G. Schnakenburg, H. Rohde, A. I. Philippopoulos