Samarium diiodide-induced ketyl couplings of aryl- and alkenylketones - synthetic and mechanistic aspects

• Applicant: Professor Dr. Hans-Ulrich Reißig
• Subject Area: Organic Molecular Chemistry - Synthesis and Characterisation
• Term: from 2004 to 2013
• Project identifier: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Project number 5423755

Samariumdiiodid ist ein Elektronentransferreagenz, das ungewöhnliche Syntheseschritte erlaubt und insbesondere zum stereoselektiven Aufbau von Carbo- und Heterocyclen genutzt werden kann. Wir fanden eine neue Samariumdiiodid-induzierte Reaktion, in der aromatische Ringe von Ketylen angegriffen werden und bei der mit hoher Diastereoselektivität funktionalisierte Bi- und Polycarbocyclen sowie Heterocyclen gebildet werden. Viele mechanistische und synthetische Aspekte dieser Reaktion sind noch zu klären, um sie wirklich zu verstehen und vorteilhaft in der organischen Synthese anwenden zu können. Deshalb ist geplant, die Breite und Grenzen dieser Methode durch systematische Variation der Ausgangsmaterialien und Reaktionsbedingungen zu studieren. Auch die verwandten, aber bisher kaum genutzten Cyclisierungen von Samariumketylen, die aus Alkinyl- oder Allenylketonen entstehen, sollen untersucht werden. Nach den methodischen und mechanistischen Arbeiten sind Anwendungen in der Naturstoffsynthese, z. B. von Indolalkaloiden, oder in der Darstellung von biologisch aktiven Verbindungen mit mittleren Ringsystemen sowie von steroidanalogen Verbindungen vorgesehen.

• DFG Programme: Research Grants