Synthese von 2,3-Diaminocarbonsäuren, ihrer Polypeptide und Einsatz von Diaminocarbonsäuren als Organokatalysatoren
Zusammenfassung der Projektergebnisse
Im Rahmen des geförderten Projekts wurden drei Themenkomplexe bearbeitet. Zunächst wurden Synthesen von Peptiden aus Diaminocarbonsäuren untersucht. Ausgehend von individuell synthetisierten Monomeren gelang die Synthese einer Reihe von erwarteten Peptiden, die von Di- bis zu Pentapeptiden reichen. Weitere Ergebnisse zeigen, dass die Freisetzung der ungeschützten Derivate mit freier Amingruppierung problemlos auf der Stufe der Peptide erfolgen kann. In einem zweiten Projekt wurde ausgehend von Diaminobemsteinsäure ein neuer Ligand für eine schnelle und produktive Dihydroxylierung bzw. Aminohydroxylierung von Alkenen entwickelt. Diese Reaktion verläuft im zweiten Katalysezyklus und erlaubt eine bequeme Rezykliemng des Katalysators. Insgesamt wurde für Effizienz dieser Vorgehensweise für sechs aufeinanderfolgende Zyklen bewiesen. Im abschließenden Projekt wurde die Synthese einer kleinen Bibliothek von Tripeptiden aus einer zweistufigen Katalysesequenz bearbeitet. Ausgehend von 7V-Acryloyl-Aminosäureestern gelangt man über eine Metathese und nachfolgende Aminohydroxylierung zu Tripeptiden mit zentraler 3-Hydroxyaparaginsäureeinheit. Die von uns entwickelte Vorgehensweise erlaubt eine stereochemische Diversifizierung und liefert dadurch alle möglichen regio- und diastereomeren Produkte. Das den Tripeptiden zugrunde liegende Wasserstoffbrückenmuster wurde für eine der Verbindungen exemplarisch anhand einer Kristallstrukturanalyse aufgeklärt.
Projektbezogene Publikationen (Auswahl)
- "A Convenient and Highly Productive Aminohydroxylation Protocol Employing a Reusable Osmium-Diamine-Catalyst". Adv. Synth. Catal. 2006, 348, 1831
K. Muniz, I. Almodovar, J. Streuff, M. Nieger
- "Small Molecules on Tripeptide Basis through a Catalysis Sequence of Metathesis and Aminohydroxylation ". Chem. Eur. J. 2006, 72, 4363
J. Streuff, M. Nieger, K. Muniz
