Sterisch anspruchsvolle N-heterozyklische Carbene in der Übergangsmetallkatalyse

• Applicant: Professor Dr. Frank Glorius
• Subject Area: Organic Molecular Chemistry - Synthesis and Characterisation
• Term: from 2003 to 2015
• Project identifier: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Project number 5405386

• Final Report Year: 2016

Final Report Abstract

Die Glorius-Gruppe beschäftigt sich mit dem Design und der Synthese von N-heterocyclischen Carbenen (NHCs) und ihrer Anwendung in verschiedensten Bereichen der Katalyse. Die ursprünglich in diesem Antrag geplante Herstellung von Carbenen, deren Carbenkohlenstoff umgeben von bi- und multicyclischen Gruppen ist, ist leider trotz intensiver Forschung erfolglos geblieben. Allerdings wurde inspiriert hiervon ein Thioether-Bioxazolin für Anwendung auf Goldnanopartikeln (zum Dopen mit Silber) erfolgreich entwickelt. Zudem konnte eine neue Klasse von NHC-Derivaten hergestellt werden, bei denen das Steroidgrundgerüst im Rückgrat sitzt. Die neuen biophysikalischen Eigenschaften (Löslichkeit, Polarität, Orientierung in Lipiddoppelschicht …) dieser Membran-aktiven Systeme erlauben eine Anreicherung in Membranen und die Beeinflussung ihrer Eigenschaften (Gegenstand intensiver derzeitiger Untersuchung, noch unpubliziert). Zudem wurde erfolgreich eine besonders herausfordernde Nickel-NHC-katalysierte Kumada-Kupplung tertiärer Grignardverbindungen erfolgreich entwickelt.

Publications

• The Measure of All Rings - N-Heterocyclic Carbenes, Angew. Chem. Int. Ed. 2010, 49, 6940-6952; Angew. Chem. 2010, 122, 7094-7107
  T. Dröge, F. Glorius
  
• Nickel-catalyzed Cross-Coupling of Aryl Bromides with Tertiary Grignard Reagents Utilizing Donor-functionalized N-Heterocyclic Carbenes (NHCs), Chem. Eur. J. 2011, 17, 6052-6055
  C. Lohre, T. Dröge, C. Wang, F. Glorius
  
• Investigation of the complexation behavior and catalysis of IBiox-[(-)-menthyl]·HOTf, Tetrahedron 2012, 68, 7636-7644
  C. Lohre, C. Nimphius, M. Steinmetz, S. Würtz, R. Fröhlich, C. G. Daniliuc, S. Grimme, F. Glorius
  
• Sequential Surface Modification of Au Nanoparticles: From Surface-Bound AgI Complexes to Ag0 Doping, Chem. Eur. J. 2015, 21, 4541-4545
  E.-C. Fritz, C. Nimphius, A. Goez, S. Würtz, M. Peterlechner, J. Neugebauer, F. Glorius, B. J. Ravoo
  (See online at https://doi.org/10.1002/chem.201406396)