Project Details
Molybdenum thiolate complexes as model compounds for the active sites of Molybdenum-containing Oxotransferases
Applicant
Professor Dr. Bernt Krebs
Subject Area
Inorganic Molecular Chemistry - Synthesis and Characterisation
Term
from 2001 to 2004
Project identifier
Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Project number 5331162
Gegenstand des Forschungsvorhabens ist die Synthese, Charakterisierung und Funktionsuntersuchung von Modellverbindungen für molybdänhaltige Oxotransferasen. Ein Schwerpunkt liegt hier in der Entwicklung geeigneter Ligandensysteme, die einerseits über einen biologisch relevanten Donorsatz verfügen und andererseits aufgrund sterischer Wechselwirkungen die Bildung mononuklearer Molybdänkomplexe begünstigen. Aufbauend auf der Synthese geeigneter Modellkomplexe sollen in unserem Arbeitskreis kinetische Untersuchungen an solchen Modellverbindungen durchgeführt werden, die Rückschlüsse auf den Reaktionsmechanismus des Enzyms erlauben. Als Modellreaktion dient hier die Umsetzung mit tertiären Phosphanen. Substratreduktionen werden an den Verbindungen Dimethylsulfoxid (DMSO) und Pyridin-N-oxid (PyO) untersucht. In den Oxomolybdänenzymen finden Substratreduktionen und -oxidationen unter Beteiligung mononuklearer Oxomolybdänzentren statt. Während der Katalyse durchläuft das Metallzentrum die Oxidationsstufen +IV, +V und +VI. Da bis heute keine Strukturdaten über die intermediären Mo(V)-Spezies vorliegen, wird ein besonderer Schwerpunkt auf Mo(V)-Thiolatkomplexe gelegt.
DFG Programme
Priority Programmes