Asymmetrische Synthese neuartiger polycyclischer Ringsysteme mit quartären Kohlenstoffzentren mittels Pd-katalysierter intramolekularer asymmetrischer alpha-Arylierung von Keton-, Ester- und Amidenolaten

• Antragsteller: Dr. Oliver Gaertzen
• Fachliche Zuordnung: Organische Molekülchemie - Synthese, Charakterisierung
• Förderung: Förderung von 2000 bis 2002
• Projektkennung: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Projektnummer 5280232

Zur alpha-Arylierung von Ketonen wurden insbesondere in den vergangenen Jahren eine Vielzahl unterschiedlicher Methoden entwickelt, von denen viele jedoch in ihrer Anwendungsbreite limitiert sind und spezielle Arylierungsreagentien erfordern. Aufbauend auf den Resultaten zur Pd-katalysierten Darstellung von Arylaminen und -ethern wurde kürzlich von Buchwald et al. eine Methode zur Pd-katalysierten intermolekularen Arylierung von Ketonen entwickelt; wenige Beispiele zur asymmetrischen alpha-Arylierung wurden beschrieben. Ziel dieses Forschungsvorhabens ist die Entwicklung einer effizienten Methode zur Pd-katalysierten intramolekularen asymmetrischen alpha-Arylierung von Ketonen zum Aufbau all-Kohlenstoff-substituierter quartärer Zentren sowie die Übertragung und Anpassung des Reaktionsprotokolls auf Amide und Ester. Durch vielfältige Variation der Substrate sollen die elektronischen und sterischen Einflüsse verschiedener Substituenten auf die Reaktion untersucht werden und sowohl das Potential als auch die Limitierungen der Methode bestimmt werden. Ein interessanter Teilaspekt dieser Untersuchungen ist der Einsatz der asymmetrischen alpha-Arylierung als Ringschlußreaktion zum Aufbau mittlerer und großer Ringe. Die so darstellbaren cyclischen Ketone, Lactone und Lactame könnten als wertvolle Intermediate in der Synthese pharmazeutisch wirksamer Substanzen Verwendung finden.

• DFG-Verfahren: Forschungsstipendien