Dearomatisierende Aminofunktionalisierung nicht-aktivierter Aromaten zur Synthese von Amaryllidaceae Alkaloiden
Zusammenfassung der Projektergebnisse
Im Zuge des Forschungsaufenthalts an der Universität von Illinois in Urbana Champaign konnte die erste enantioselektive Carboaminierung von Benzol entwickelt werden. Dabei handelt es sich um eine asymmetrische, dearomatisierende und Nickel-katalysierte Reaktion im sichtbaren Licht, unter Einsatz von Arenophilen und Organomagnesiumbromiden. Diese neuartige und moderne Reaktionsmethode stellt gleichzeitig eine komplementäre Strategie zu bereits bekannten Dearomatisierungsreaktionen dar und eröffnet somit retroperpektivisch und einen synthetisch völlig neuen und effizienten Zugang zu äußerst wertvollen Synthesebausteinen, welche zuvor kaum erreichbar waren. In Anbetracht der Vielfalt an Nukleophilen, welche mit dieser neuen Strategie prinzipiell vereinbar sind, wird deutlich wie wichtig und bedeutend weitere Untersuchungen sind. Zusätzlich konnte, durch Anwendung dieser enantioselektiven dearomatisierenden trans- Carboaminierung, eine Totalsynthese von (+)-7-Deoxypancratistatin, ausgehend von Benzol, in 6 Schritten entwickelt werden.
