BaFe1-xTaxO3-y - a material for temperature independent resistive oxygen sensors?
Final Report Abstract
Zur Kontrolle von Verbrennungsprozessen und zur Atemluftanalyse werden Sauerstoffsensoren benötigt. Bei Sensoren, die dem resistivem Prinzip folgen, ändert sich die Leitfähigkeit des Sensormaterials mit dem Sauerstoffgehalt. Solche Sensoren lassen sich in keramischer Planartechnik gut miniaturisieren. Bislang war man vor allem an der Temperaturabhängigkeit des Sensorsignals in Kombination mit einer Instabilität gegenüber Sensorgiften und einer geringen Empfindlichkeit gescheitert. Zu Projektbeginn noch nahezu unbekannt war das Material BaFe1-xTaxO3-y (BFT). Das Projekt verfolgte zwei übergeordnete Ziele. In einem Projektteil sollte grundlegend mehr über das Material BFTx (mit 0.1 ≤ x ≤ 0.5) in Erfahrung gebracht werden. Dies beinhaltete u.a. das Ermitteln erster defektchemischer Konstanten und elektronischer Transportparameter. Im eher anwendungsorientierten Teil sollte aus BFT ein temperaturunabhängiger resistiver Sauerstoffsensor hergestellt und hinsichtlich seiner Eigenschaften charakterisiert werden. Hierbei war auch das Verhalten gegenüber zu erwartenden Sensorgiften von Interesse. Aufgrund von Inkompatibilitäten beim Sintern sollten auch Schichten bei Raumtemperatur mit der neuartigen Methode der aerosolbasierten Kaltabscheidung hergestellt werden. Die o.a. Punkte wurden erfolgreich abgeschlossen. Da festgestellt wurde, dass bereits eine geringe Al-(Akzeptor)-Dotierung die Sinteraktivität und die mechanische Stabilität von Bulkproben erhöht, gleichzeitig sich aber die elektrischen und sauerstoffsensitiven Eigenschaften von BFT nicht verändern, wurde im Rahmen dieses Projektes durchgängig 1 mol% Al zugegeben (BFATx). Weiterhin wurde festgestellt, dass BFAT sowohl in reduzierender als auch in oxidierender Atmosphäre stabil ist. Es wurden kaum Querempfindlichkeiten auf andere typische Abgasspezies zwischen 600 und 900 °C gefunden. Erstaunlicherweise wurde zusätzlich bei niedrigen Temperaturen um 350 °C eine sehr eine hohe NO-Abhängigkeit des spezifischen Widerstandes festgestellt, die eine selektive NO-Detektion ermöglichte. Wichtige Feststellungen: Es konnte für BFATx ein defektchemisches Modell aufgestellt werden und die dafür notwendigen Konstanten konnten bestimmt werden. Die gefundenen hohen Ladungsträgerkonzentrationen und ihre sehr kleinen Mobilitätswerte bestätigen den kleinen Polaron-Hopping-Mechanismus. Es konnten zwei Typen von Sauerstoffgassensoren mit BFATx hergestellt werden: temperaturunabhängige resistive Sauerstoffgassensoren und kombinierte resistivethermoelektrische Sauerstoffgassensoren. BFAT30 ist ein besonders geeignetes Material für kombinierte resistive-thermoelektrische Sauerstoffgassensoren aufgrund seiner nahezu temperaturunabhängigen (T = 700 – 800 °C) und pO2-abhängigen Seebeck-Koeffizienten. Damit konnten Sauerstoffgassensoren mit nahezu temperaturunabhängiger resistiver Kennlinie und gleichzeitig nahezu verschwindender Temperaturabhängigkeit bei gleichbleibender pO2-Abhängigkeit des Seebeck-Koeffizienten aufgebaut werden. Aerosolabgeschiedene (AD) resistive BFATx-Dickschichtsensoren zeigen bessere Eigenschaften als in klassischer Dickschichttechnik hergestellte Sensoren. Für BFATx wurde eine hohe SO2-Beständigkeit zwischen 700 °C und 800 °C festgestellt. Die Kristallstruktur des Materials sowie der Widerstand ändern sich in Gegenwart von SO2 aber zwischen 400 °C und 600 °C.
Publications
- “Aerosol-deposited BaFe0.7Ta0.3O3-δ for nitrogen monoxide and temperature-independent oxygen sensing”, Journal of Sensors and Sensor Systems, 3, 223- 229, 2014
M. Bektas, D. Hanft, D. Schönauer-Kamin, G. Hagen, R. Moos
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M. Bektas, D. Schönauer-Kamin, G. Hagen, A. Mergner, C. Bojer, S. Lippert, W. Milius, J. Breu, R. Moos
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M. Bektas, T. Stöcker, G. Hagen, R. Moos
(See online at https://doi.org/10.1016/j.ssi.2017.12.017) - “Resistiver Sauerstoffsensor mit temperaturunabhängiger Kennlinie”, Sensoren und Messsysteme 2018, 26.6.-27.6.2018, Nürnberg, p. 77-79, ISBN 978-3-8007-4683-5
M. Bektas, S. Püls, G. Hagen, R. Moos
