Metallhydride als neue Wirtsgitter für die Lumineszenz von zweiwertigem Europium
Zusammenfassung der Projektergebnisse
Der Einfluss von Hydridionen, H-, auf die Lumineszenzeigenschaften von mit zweiwertigem Europium, Eu(II), dotierten Wirtsverbindungen wurde systematisch untersucht. Wegen der Hydrid-Fluorid-Analogie sind die Kristallstrukturen oft ähnlich zu denen der Fluoride. Die hohe Polarisierbarkeit des Hydridliganden verursacht erhebliche, zuvor unbekannte Unterschiede der Lumineszenzeigenschaften. Der Grund hierfür liegt in den Übergängen 4f7-4f65d von Eu(II), denn elektronische d-Zustände werden wesentlich stärker von der chemischen Umgebung beeinflusst als f-Zustände. Im Allgemeinen wird im Vergleich zu den Fluoriden die Emission in Richtung größerer Wellenlängen verschoben. Die Ursache ist vor allem im Absenken des Energie-Schwerpunktes des 4f65d-Zustandes um etwa 10000 cm^-1 zu suchen (nephelauxetischer Effekt). Zusätzlich erzeugt die stärkere Ligandenfeldaufspaltung eine Rotverschiebung, wobei der Effekt aber etwa um den Faktor 10 geringer ausfällt. Dies bedeutet, dass in mit zweiwertigem Europium dotierten Materialien die Farbe des ausgesendeten Lichtes zum Roten hin verschoben wird, wenn Fluorid gegen Hydrid ausgetauscht wird. Dies eröffnet neue Möglichkeiten, Emissionswellenlängen durch teilweisen Hydrid-Fluorid-Austausch einzustellen. Diese Trends wurden durch Strukturuntersuchungen und Lumineszenzspektroskopie an einer Reihe von mit zweiwertigem Europium dotierten Verbindungen etabliert: LiMH3, LiMH3-xFx (M = Sr, Ba), LiSr1-xBaxH3, MMgH3, MMgH3-xFx (M = Na, K), MMgH4 (M = Sr, Ba), EuHCl und LiSrSiO4H.
Projektbezogene Publikationen (Auswahl)
- Bright yellow and green Eu(II) luminescence and vibronic fine structures in LiSrH3, LiBaH3 and their corresponding deuterides, Phys. Chem. Chem. Phys. 2014, 16, 5873-58754807-4813
N. Kunkel, A. Meijerink, H. Kohlmann
(Siehe online unter https://doi.org/10.1039/c3cp55102d) - Eu(II) luminescence in the perovskite host lattices KMgH3, NaMgH3 and mixed crystals LiBaxSr1-xH3, J. Mater. Chem. C 2014, 2, 4799-4804
N. Kunkel, A. Meijerink, M. Springborg, H. Kohlmann
(Siehe online unter https://doi.org/10.1039/c4tc00644e) - Variation of the EuII Emission Wavelength by Substitution of Fluoride by Hydride in Fluorite-Type Compounds EuHxF2−x (0.20 ≤ x ≤ 0.67), Inorg. Chem. 2014, 53, 4800-4802
N. Kunkel, A. Meijerink, H. Kohlmann
(Siehe online unter https://doi.org/10.1021/ic500744s) - Green Luminescence of Divalent Europium in the Hydride Chloride EuHCl, Z. Anorg. Allg. Chem. 2015, 641, 1220-1224
N. Kunkel, D. Rudolph, A. Meijerink, S. Rommel, R. Weihrich, H. Kohlmann, T. Schleid
(Siehe online unter https://doi.org/10.1002/zaac.201400531) - Recovery rate and homogeneity of doping europium into luminescent metal hydrides by chemical analysis, RSC Adv. 2015, 5, 9722-9726
R. Hahn, N. Kunkel, C. Hein, R. Kautenburger, H. Kohlmann
(Siehe online unter https://doi.org/10.1039/c4ra14076a) - Eu2+-Containing Luminescent Perovskite-Type Hydrides Studied by Electron Paramagnetic Resonance, Z. Phys. Chem. 2016, 230, 931-942
N. Kunkel, R. Böttcher, T. Pilling, H. Kohlmann, A. Pöppl
(Siehe online unter https://doi.org/10.1515/zpch-2015-0690) - Homogeneity of doping with paramagnetic ions by NMR, Phys. Chem. Chem. Phys. 2016, 18, 9752-9757
W. Li, V. R. Celinski, J. Weber, N. Kunkel, H. Kohlmann, J. Schmedt auf der Günne
(Siehe online unter https://doi.org/10.1039/C5CP07606D) - Ionic Mixed Hydride Fluoride Compounds: Stabilities Predicted by DFT, Synthesis, and Luminescence of Divalent Europium, J. Phys. Chem. C 2016, 120, 10506-10511
N. Kunkel, H. Kohlmann
(Siehe online unter https://doi.org/10.1021/acs.jpcc.6b00386) - Crystal structure and europium luminescence of NaMgH3-xFx, J. Solid State Chem. 2018, 258, 391-396
C. Pflug, A. Franz, H. Kohlmann
(Siehe online unter https://doi.org/10.1016/j.jssc.2017.10.034)
