Untersuchungen zur Naturstoffbiosynthese und -modifikation im Phytopathogen Ralstonia solanacearum
Zusammenfassung der Projektergebnisse
Dieses Projekt diente der Erforschung des vor Projektbeginn sehr wenig untersuchten Sekundärstoffwechsels des phytopathogenen Bakteriums Ralstonia solanacearum GMI1000. Insbesondere wurde die Bildung schwefelhaltiger Ralfuranone erforscht. Es wurden Gene und Enzyme untersucht, für die eine Rolle in der Thioetherbildung des Ralfuranon D angenommen wurde. Für eine putative Rhodanase konnte die Beteiligung an der Ralfuranon‐Biosynthese nachgewiesen werden, da nach Geninaktivierung der Anteil des Sulfoxids zu Lasten des Methylthioethers stark erhöht war. Für zwei weitere Gene wurde gezeigt, dass sie an der Ralfuranonbildung unbeteiligt sind. Es wurde außerdem bewiesen, dass der Methylthioether im Ralfuranon D nichtenzymatisch durch Freisetzung von Methanthiol aus L‐Methionin also Donor erfolgt. Der Methylthio‐Akzeptor Ralfuranon I, ein benzylidensubstituiertes γ‐Lacton, wurde identfiziert, isoliert und seine Struktur aufgeklärt. Weiterhin wurde im Rahmen von Fütterungen mit isotopenmarkierten Vorstufen unerwartet ein neuartiger Mechanismus der Furanonbildung identifiziert. Zwei neue Naturstoffe, das cyclische Tetramer und das cyclische Hexamer der 6‐Aminocapronsäure konnten isoliert und strukturaufgeklärt werden.
Projektbezogene Publikationen (Auswahl)
- (2013) Ralfuranone thioether production by the plant pathogen Ralstonia solanacearum. ChemBioChem 14, 2169‐2178
Pauly J, Spiteller D, Linz J, Jacobs JM, Allen C, Nett M, Hoffmeister D
(Siehe online unter https://doi.org/10.1002/cbic.201300364) - (2014) Ralfuranone is produced by an alternative aryl‐substituted γ‐lactone biosynthetic route in Ralstonia solanacearum. J Nat Prod 77, 1967‐1971
Pauly J, Nett M, Hoffmeister D
(Siehe online unter https://doi.org/10.1021/np500263r)
