Hydrogen Bonds as Control Elements to Direct the Selectivity of Transition Metal-Catalyzed Reactions
Final Report Abstract
Das Projekt zielte auf die Entwicklung neuer katalytischer Verfahren, in denen vermittelt durch Wasserstoffbrücken positions- und enantioselektiv neue Kohlenstoff-Heteroatom- und Schwefel-Heteroatom-Bindungen geknüpft werden. Dafür kamen Verbindungen zum Einsatz, die nach dem Vorbild der Natur eine Substrat- Bindungsdomäne und ein katalytisch aktives Metallzentrum aufweisen. Als Bindungsmotiv fungierte ein Lactam, als Metalle kamen in Kombination mit einem Porphyrinliganden Mangan und Ruthenium, in Kombination mit einem Phenanthrolinliganden Silber, in Kombination mit einem Carboxylatliganden Rhodium und in Kombination mit einem Bisoxazolinliganden Ruthenium zum Einsatz. Es gelang, selektiv CH-Bindungen an einer bestimmten Position des Substrats zu aktivieren, und sowohl Oxygenierungen als auch Aminierungen konnten mit hoher Enantio- und Positionsselektivität durchgeführt werden. Die Katalystoren fanden überdies Verwendung für selektive Epoxidierungen, Aziridininierungen, Sulfoxidationen und Sulfimidierungen.
Publications
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