Elektrofugie-Skalen
Final Report Abstract
Durch HPLC-Analyse an chiralen Säulen ist es gelungen, die zeitabhängigen Konzentrationen aller vier isomeren Ester (zwei regioisomere Enantiomerenpaare) und aller vier isomeren Alkohole während der Hydrolyse enantiomerenreiner unsymmetrisch substituierter 1,3-Diarylallyl-4-nitrobenzoate zu verfolgen. In Verbindung mit systematischen Untersuchungen der Elektrophilie und Elektrofugie Donor- und Akzeptor-substituierter 1,3-Diarylallylkationen wurde ein vollständiges mechanistisches Schema nucleophiler Substitutionen am sp3-Kohlenstoff entwickelt, in dem der Übergang von SN2-Reaktionen über SN1-Ionenpaar-Mechanismen, SN1-Reaktionen mit interner sowie mit externer Ionenrekombination bis zu SN2C+-Reaktionen und der Bildung persistenter Carbokationen quantitativ erfassbar ist. Entsprechende Untersuchungen zur Reaktivität und Bildungsgeschwindigkeit von Tritylkationen zeigten quantitativ den Zusammenhang zwischen Lewis-Acidität, Elektrophilie und Elektrofugie dieser wichtigen Klasse von Schutzgruppen auf.
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