Multiheterometallische Übergangsmetallkomplexe mit frühen und späten Metallatomen: Synthese sowie deren Verwendung zur Darstellung von (cyclischen) Nanostrukturen und porösen Gerüstmaterialien durch die Selbstorganisation nach dem Baukastenprinzip

• Applicant: Professor Dr. Heinrich Lang
• Subject Area: Inorganic Molecular Chemistry - Synthesis and Characterisation
• Term: from 2005 to 2009
• Project identifier: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Project number 17792356

• Final Report Year: 2009

Final Report Abstract

Im Rahmen der von der DFG bewilligten Sachbeihilfe konnte gezeigt werden, dass eine breite Palette verschiedenartiger heteromultimetallischer Übergangsmetallkomplexe unter Verwendung unterschiedlicher Synthesestrategien zugänglich ist. Die gezielte Verwendung und Kombination von organischen Verknüpfungsbausteinen, wie 1 -Diphenylphosphino-4-ethinylbenzol, 1-Diphenyl-phosphino-3,5-diethinylbenzol, 1,3,5-Triethinylbenzol, sowie diverser Alkinyl-funktionalisierter N-Donorliganden ermöglichte den Aufbau von Molekülen, in denen bis zu sieben verschiedene Übergangsmetalle miteinander verknüpft sind. Über das pi-konjugierte organische System sollte eine Kommunikation der entsprechenden Metallzentren gewährleistet sein. Alle neu synthetisierten Verbindungen wurden analytisch (Elementaranalyse, Schmelzbzw. Zersetzungspunkt), spektroskopisch (IR, 1H-, 13C {'H}-, 31P {1H}-NMR ) und teilweise massenspektrometrisch (ESI-MS) zweifelsfrei charakterisiert. Von ausgewählten Vertretern wurden cyclovoltammetrische, sowie UV-Vis- und ESR-spektroskopische Untersuchungen durchgeführt. Die Ergebnisse von Einkristall-Röntgenstrukturanalysen belegen zusätzlich die Festkörperstruktur repräsentativer Vertreter der einzelnen Verbindungsklassen oder ihrer Teilstrukturen.

Publications

• Organometallics 25 (2006) 1836 - 1850; Organometallic 7i-Tweezers, NCN Pincers, and Ferrocenes as Molecular "Tinkertoys" in the Synthesis of Multiheterometallic Transition-Metal Complexes (Review)
  H. Lang, R. Packheiser und B. Walfort
  
• Organometallics, 25 (2006) 4579 - 4587; Heterobi- and Heterotrimetallic Transition Metal Complexes with Carbon-Rich Bridging Units
  R. Packheiser, B. Walfort und H. Lang
  
• "Organometallic Chemistry Research Perspectives", Nova Science Publishers, Inc., Editor: Richard P. Irwin, (2007) 99 - 164; Mixed Transition Metal Acetylides With Different Metals Connected By Carbon-Rich Bridging Units: On The Way To Heteromultimetallic Organometallics
  H. Lang und A. Jakob
  
• Collect. Czech. Chem. Commun. 72 (2007) 435-452; Mixed Transition Metal Acetylides with Different Metals Connected by Carbon-Rich Bridging Units - On the Way to Heterohexametallic Organometallics (Review)
  H. Lang und R. Packheiser
  
• Eur. J. Inorg. Chem. (2007) 3786 - 3788; The First Heterohexametallic Transition-Metal Complex
  R. Packheiser und H. Lang
  
• Inorg. Chem. Commun. 10 (2007) 580 - 582; A first mixed heteropentametallic transition metal complex; Synthesis and characterisation
  R. Packheiser und H. Lang
  
• J. Organomet. Chem. 692 (2007) 4303 - 4314; Heterobi- to heterotetrametallic transition metal complexes constmcted from ferrocenecarboxylate and [{[Ti]()i-a,7i-C=CSiMe3)2}M] units.
  J. Kühnert, M. Lamac, T. Rüffer, B. Walfort, P. Stepnicka und H. Lang
  
• Chem. Eur. J. 14 (2008) 4948 - 4960; Mixed-Transition-Metal Acetylides: Synthesis and Characterization of Complexes with up to Six Different Transition Metals Coimected by Carbon-Rich Bridging Units.
  R. Packheiser, P. Ecorchard, T. Rüffer und H. Lang
  
• Eur. J. Inorg. Chem. (2008) 4152 - 4165; Mixed Heterotri- to Heteropentametallic Transition-Metal Complexes: Synthesis, Characterization and Electrochemical Behavior
  R. Packheiser, P. Ecorchard, T. Rüffer, B. Walfort und H. Lang
  
• Eur. J. Inorg. Chem. (2008) 5125 - 5137; Heterometallic Transition-Metal Complexes Based on 1 -Carboxy-1' -(diphenylphosphanyl)ferrocene, (tmeda/pmdta)Zinc(lI), and Gold(I) Units
  J. Kühnert, P. Ecorchard, H. Lang
  
• J. Organomet. Chem. 693 (2008) 2898 - 2902; Intermetallic communication through a 1,3,5- triethynylbenzene coimector
  R. Packheiser, M. Lohan, B. Bräuer, F. Justaud, C. Lapinte und H. Lang
  
• J. Organomet. Chem. 693 (2008) 3479 - 3489; 2,2'-Bipyrimidine transition metal complexes: Synthesis, reaction chemistry and solid state structures
  A. Jakob, P. Ecorchard, K. Köhler und H. Lang
  
• J. Organomet. Chem. 693 (2008) 933 - 946; Heterotrimetallic and heterotetrametallic transition metal complexes
  R. Packheiser, P. Ecorchard, B. Walfort und H. Lang
  
• Organometallics 27 (2008) 1214 - 1226; Diphenylphosphinoferrocene Gold(l) Acetylides: Synthesis of Heterotri- and Heterotetrametallic Transition Metal Complexes
  R. Packheiser, A. Jakob, P. Ecorchard, B. Walfort und H. Lang
  
• Organometallics 27 (2008) 3444 - 3457; Heterotrimetallic M-M'-M" Transition Metal Complexes Based on 1,3,5-Triethynylbenzene: Synthesis, Solid State Structure, and Electrochemical and UV-Vis Characterization. EPR Analysis of the in Situ Generated Associated Radical Cations
  R. Packheiser, P. Ecorchard, T. Rüffer, M. Lohan, B. Bräuer, F. Justaud, C. Lapinte und H. Lang
  
• Organometallics 27 (2008) 3534 - 3546; Heteromultimetallic Transition Metal Complexes Based on Unsymmetrical Platinum(II) Bis-Acetylides
  R. Packheiser, P. Ecorchard, T. Rüffer und H. Lang
  
• TU Chemnitz (2008), Titel: Heteromultimetallische Übergangsmetalikomplexe: Synthese, Reaktionsverhalten und elektrochemische Eigenschaften
  Rico Packheiser
  
• J. Organomet. Chem. 694 (2009) 3542-3547; Fulvalenediyl-bridged heterobimetalllc complexes consisting of sandwich and half-sandwich compounds with early-late transition metals
  A. Jakob, P. Ecorchard, T. Rüffer, M. Linseis, R. F. Winter und H. Lang
  
• J. Organomet. Chem. 694 (2009) 655 - 666; Synthesis, solid state stmcture and spectro-electrochemistry of ferrocene-ethynyl phosphine and phosphine oxide transition metal complexes
  A. Jakob, P. Ecorchard, M. Linseis, R. F. Winter und H. Lang
  
• Organometallics 28 (2009) 1878 - 1890; 1',1'''-Bis(ethynyl)biferrocene as a Linking Group for Gold, Ruthenium, and Osmium Fragments: Synthesis, Solid State Stmctures, and Electrochemical, UV-Vis, and EPR Spectroscopical Studies
  M. Lohan, P. Ecorchard, T. Rüffer, F. Justaud, C. Lapinte und H. Lang
  
• TU Chemnitz (2009), Titel: Synthese und Reaktionsverhalten von Übergangsmetallkomplexen sowie deren Verwendung in der Homogenen Katalyse und Metallabscheidung
  Alexander Jakob
  
• TU Chemnitz (2010), Titel: Heterometallic Transition Metal Complexes based on 1- and 1,1'-functionalized Ferrocenyl Units
  Janett Kühnert
  
• TU Chemnitz (2010), Titel: Heterometallische Übergangsmetallkomplexe mit dem Biferrocen- und Biuthenocen-Baustein: Synthese, Reaktionsverhalten und Elektrochemie
  Manja Lohan