Mechanistic studies of iridium-catalyzed asymmetric hydrogenations of imines, quinolones and enones. Rational design of new chiral catalysts

• Applicant: Professor Dr. Carsten Bolm
• Subject Area: Inorganic Molecular Chemistry - Synthesis and Characterisation
• Term: from 2010 to 2014
• Project identifier: Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG) - Project number 175525703

Ausgangspunkt für dieses neue Forschungsvorhaben sind unsere Vorarbeiten zu asymmetrischen Hydrierungen prochiraler ungesättigter Substrate wie Imine, Chinoline und α,β-ungesättigte Ketone, bei denen wir mit chiralen Sulfoximin/Metall-Komplexen optisch aktive Produkte mit sehr hohen Enantiomerenüberschüssen erhalten konnten. Diese Umsetzungen sind in unseren Laboratorien etabliert und können zur enantioselektiven Herstellung synthetisch wertvoller Produkte wie Amine und Tetrahydrochinoline sowie α- oder β-substituierte Ketone, die Schlüsselelemente in Alkaloiden und anderen biologisch aktiven Verbindungen sind, dienen. Die Mechanismen dieser Prozesse sind von allgemeinem Interesse, aber weitestgehend unverstanden. In diesem Vorhaben sollen sie durch eine Kombination von experimentellen und theoretischen Untersuchungen analysiert werden, was zu einem Design optimierter Katalysatorsysteme führen kann. Dabei gilt es, höhere Selektivitäten zu erreichen und verschiedene chirale Produkte leichter zugänglich zu machen. Darüber hinaus ist die Synthese neuer N,C-Liganden vorgesehen, in denen Sulfoximin- mit Carbeneinheiten kombiniert werden und die dann in asymmetrischen Hydrierungen eingesetzt werden sollen.

• DFG Programme: Research Grants